في هذه الدراسة ثم تحضير ثلاث متصلات مختلفة: 1- ذات نظام حلقي كبير (1,4,7,10 tetraaza 2,3,8,9 tetra phenyl tetraocta,1,3,7,9 diene) 2- ذات نظام متبادل ligand tetradentate conjugated benzidine)” acetylacetonato)- bis) - ذات نظام شبه حلقي مفتوح ligand macrocycle open ” ethylendiamin) acetylacetonato))( bis كما تم تحضير المركبات التناسقية MLn لكل من المتصلات السابقة مع 2+M= 2+ Co , 2+ Cu Zn 2+ و المقارنة بينها من حيث التركيب و النشاط الحيوي و السلوك الكهروكيميائي وتبرز أهمية هذه المركبات التناسقية " ذات النظام الحلقي الكبير" من خلال نشاطها الحيوي المشابه لتلك الأنظمة الحيوية الموجودة في جسم الإنسان، ودورها في العديد من المجالات الحيوية و الطبية والصناعية .ولإيجاد الصيغة الأولية و التركيب الهندسي لهذه المركبات التناسقية تمت دراستها بطرق التحليل الفيزيائية و منها : درجة الانصهار m.p0C وتراوحت بين oC300 > 107 والموصلية EC والذوبانية S والتحليل العنصري CHN والتحاليل الطيفية مثل طيف الاشعة تحت الحمراء FT-IR وطيف الرنين المغناطيسي 1H-13C NMR . ومن خلال التحاليل أمكن الوصول إلى النتائج الآتية -تدل قيم درجات الانصهار المتوسطة على أن كل المركبات التي تم تحضيرها يغلب عليها طابع التساهمية و ليست مركبات أيونية -تدل نتائج اختبار الذ وبانية في المذيبات المعروفة منها) (DMSO, DMF, Chloroform,..Methanol على الطبيعة غيرألكتروليتية لها , كما وجد أن معظمها يذوب في DMSO وتقل ذوبا نيتها في المذيبات الأخرى. - ومن خلال القيم المنخفضة لموصلية هذه المواد و التي تتراوح (47-11 Ohm-1cm2.mol-1) ، على أنها غير ألكتروليتية مما يدعم السلوك التساهمي و التناسقي بين الذرات المانحة في المتصلات و ذرة الفلز - ومن خلال دراسة التحليل العنصري للمركبات, أظهرت النتائج تطابقاً كبيراً بين قيم النسبة النظرية والعملية للعناصر C%,H%,N% ، وذلك بما يتوافق مع الصيغ الأولية و التراكيب الهندسية المقترحة للمركبات التي تم تحضيرها.- من نتائج طيف الأشعة تحت الحمراء(4000-600cm-1), ويلاحظ حدوث إزاحة في قيمة الامتصاص عند ارتباط المتصلة بأيون الفلز لتكوين روابط تناسقية (1500-1600cm-1) بالارتباط بذرة النيتروجين لمجموعة الازوميثين((-C=N-, وكذلك (cm-11200-1300) بالارتباط بذرة الأوكسجين لمجموعة -C-O-) ) و يمكن تفسير هذه الإزاحة بسحب للإلكترونات من المتصلة وحدوث الترابط الارجاعي من طرف الفلز مما يسبب ضعفا لبعض الروابط - ومن خلال دراسة نتائج طيف الرنين المغناطيسي NMR ,يتضح الارتباط التساهمي للمتصلات مع أيون الفلز وذلك بالمقارنة بين طيف المتصلة و طيف الفلز. اتضحت إزاحة قمم معينة1H NMR proton ( 7-8ppm); and 13C NMR -C=N ( 150- 170ppm) إلى مواقع أخرى نتيجة لارتباط المتصلة بالفلز. - ولدراسة السلوك الكهروكيميائي للمركبات المحضرة تم استخدام الطريقة الكهروكيميائية CV وذلك لإيجاد جهد الاختزال و الأكسدةRedox Couple و علاقتها بالسلوك الحيوي لهذه المركبات.ويمكن ملاحظة أن جهد الاختزال للفلز يقل عند ارتباطه بالمتصلة المانحة و هذا يزيد من نشاطه الحيوي المتوقع. - وتمت أيضا ًدراسة السلوك الحيوي للمركبات المحضرة وإمكانية استخدامها كمضادات لنمو البكتريا. حيث أظهرت معظمها القدرة علي تثبيط نمو أنواع معينة من البكتريا ومنها Staphylococcus aureus و Escherichia coli حيث بلغت درجة الممانعة "مم 16-10" بالنسبة للمادة القياسية المستعملة الفينول "مم 30-28 " . ومن خلال مقارنة النتائج نلاحظ إن المركب التناسقي يعطي أكثر تثبيطا للبكتيريا مقارنةً بالمتصلة. كما إن النحاس يعطي أفضل درجة ممانعة . ويتدرج النشاط البيولوجي في الزيادة حسب الترتيب الأتي :(+2Cu < < Co2+ +2 Zn). Abstract In this study, three different Schiff bases were prepared: 1- (L1) : macrocycle ligand (1,4,7,10 tetraaza 2,3,8,9 tetra phenyl tetraocta,1,3,7,9 diene macrocycle).2- (H2L2) : conjugated tetradentate ligand (bis(acetylacetonato) 4,4'benzidine(.3- (H2L3) : open macrocycle ligand (bis(acetylacetonato) ethylendiamine(.The metal complexes of these ligands “MLn “ where “M2+= Co+2 ,Cu+2 ,Zn+2 “ were prepared by direct reaction of metal with ligands L1 ,H2L2 ,H2L3. This study is an attempt to prepare macrocycle metal complexes and other ligand metal complexes, which are potentially biologically active similar to those in the biological systems, and to compare these complexes characters with each other and with corresponding molecules in the biological systems. These complexes were synthesized and characterized by several physical methods: melting point (mp .oC ), solubility(S), electric conductivity(EC), elemental analysis (C H N), FT-IR spectroscopy, 1H NMR and 13C NMR spectrometer . - Melting point: the moderate values of the melting points (107 oC< 300 oC ) indicate that all of these compounds have a covalent (coordinative) nature , and are not ionic compounds. -In addition to that the solubility test of these complexes, in suitable solvents ,shows that most of the complexes are slightly soluble in common organic solvents (DMSO,DMF, Chloroform and) methanol.But most of them show maximum solubility in DMSO at room temperature, this indicates that all of these compounds have a covalent nature. -Molar conductance measurements show low molar conductance (11 – 47 S cm2 mol-1) which indicate that the complexes are non electrolytes. These results support the coordination behavior for these complexes. - Elemental analysis (C H N) shows a close coincidence between the experimental values and the theoretical values of %C,%H and %N which were calculated according to the proposed structures. -FT-IR spectra(4000-600cm-1) manifest the coordination of the ligands to the metal ion through the azomethine nitrogen (-C=N-) (1500-1700cm-1) and the oxygen atom of the (-C–O-) (1200-1300) . -1H NMR and 13C NMR spectra showed peaks which are characteristic to the aromatic ligands , ”aromatic” 1H NMR proton ( 7- 8ppm) and 13C NMR -C=N ( 150- 170ppm) are shifted to different field on complexation with metal . This manifests coordination of the ligands to metal ion. -The electrochemical behavior: the complexes were extensively investigated by electrochemical method using cyclic voltammetry (CV) to find a correlation between the redox potential and the antimicrobial activity of these complexes, a lower redox potential enhances higher biological activity. - Antimicrobial screening: the synthesized compounds have been screened against some microorganisms Escherichia coli (gram negative ), Staphylococcus aureus (gram positive), with the help of ‘using cup – cut diffusion method. The inhibition zone range between (11-16mm) against phenol as positive standard(28-30mm) and DMSO as negative control: The activity data show that , the metal complexes to be more potent antibacterial than the parent Schiff base ligand against the tested bacterial species. Also, copper complexes show the best antimicrobial activity against the tested microorganisms, and the biological activity of the complexes increases in this order :( Cu+2 > Co+2 > Zn+2 ).
سهيلة إبراهيم بالقاسم كارة (2013)

الهدف الأساسي من هذا المشروع هو تحضير بعض 4-ثيازوليدينونات مستبدلة وتطوير طريقة جديدة لتحضير مشتقات ثيوفين.قمنا بتحضير بعض مشتقات 4-ثيازوليدينونات معروفة وجديدة بتفاعل مركبات ميثيلين نشطة مختلفة (201a-g) مع فينيل أيزوثيوسيانات في دايكوسان في وجود مسحوق جاف من هيدروكسيد البوتاسيوم عند 0-5oC ومعالجة أملاح بوتاسيوم كيتين N، S-- أسيتال الناتجة (202a-g) مع إيثيل كلوروأسيتات ليعطي (203a-g) وقد استخدمت 4-ثيازوليدينونات المحضرة 203a-f)) كمواد بادئة لتفاعلات وتحولات أخرى. حضرت في هذه الدراسة مركبات جديدة (206a-c) بازدواج ملح الديأزونيوم لبارا تولويدين (205) مع 4-ثيازوليدينونات (203a,d,f) ليعطي مشتقات 5-ديازينيل-4- ثيازوليدينونات ((206a-c وقد تفاعلت مشتقات الثيازوليدينون (203a، b، d، f) مع ألدهيدات متنوعة (207a-c) وتم الحصول على مشتقات 5,2 –ثنائي أيليدين (208a-d). لقد جرى سابقا تحويل (203a) بنجاح إلى مشتقات ثيوفين إستر عند تفاعلها مع كحولات وثيوفين أميد عند تفاعلها مع الأمونيا. وكاستمرار لهذا تمت دراسة تفاعلات الكحولات مع 4-ثيازوليدينونات متنوعة لتحويلها إلى مشتقات ثيوفين-2-كربوكسيلات، فقد تفاعل مشتق ثنائي سيانو 4-ثيازوليدينون (203a) بنجاح مع كحول ايزوبيوتيل وأعطى 3-أمينو ثيوفين -2-كربوكسيلات (211a). ولكن هذا الكحول فشل في تحويل بقية 4-ثيازوليدينونات (203b-f). أما المركبين (203d، e) فقد تفاعلا مع الإيثانول بنجاح تحت مكثف راد في وجود ثلاثي إيثيل أمين كحفاز لتعطيا نفس الناتج (211b). وهذا له دلالات كبيرة في تحديد التشكل الهندسي للثيازوليدينون البادئ وميكانيكية التفاعل. ومن جهة أخرى تفاعل مركب (203f) مع الإيثانول تحت مكثف راد ليعطي ثيوفين -4,2-ثنائي كربوكسيلات (211c). كما أدت معالجة مركبات 4-ثيازوليدينونات (203b-c) بالأمونيا إلى تكوين مشتقات ثيوفين كربوكساميد (211a-b) بميكانيكية مشابهة وذات أهمية في تحديد التشكل الهندسي أيضا. ولقد أعطى تفاعل التكثيف لمركب (209a) مع ألدهيدات أروماتية مثل بنزالديهايد وبارا نيتروبنزالديهايد في وجود كبريتات الصوديوم اللامائية مشتقات أزوميثين (218a,b ) . أما ثيينوبيريميدينونات الجديدة (219a-d) فقد تم تحضيرها في هذه الدراسة بتفاعل مركب (209a) مع عدد من الألدهيدات الأروماتية تحت مكثف راد في حمض اسيتيك ثلجي. ومن جهة أخرى تحولق مركب الديازونيوم من (209a) وأعطى مشتقة ثيينو-ترايازينون(221) بدل من الأزيد المتوقع (222) وأخيرا أدى تفاعل 3-أمينوثيوفين-2-كربوكسيليت (210b) مع ثلاتي إيثيل أورثوفورميث إلى تكوين (223). Abstract The main goal of this research project i to synthesize some substituted 4-thiazolidinone and to develop new routes for synthesis of thiophene derivatives. We synthesized some known and novel 4-thiazolidinones by reacting different active methylene compounds (201a-g) with phenylisothio cyanate in dioxane in the presence of dried powder potassium hydroxide at 0-5oC , and treating the resulting ketene-N,S-acetals potassium salts (202a-g) with ethylchloro acetate to give (203a-g). The synthesized 4-thiazolidinones (203a-f) were used as starting materials for further reactions and transformations. In this study novel compounds (206a-c) were prepared by coupling diazonium salt of p-toulidine (205) with 4- thiazolidinone derivatives (203a, d, f), to give 5-diazenyl- 4-thiazolidinone derivatives (206a-c). Thiazolidinone derivatives (203a, b, d, and f) were reacted with a variety of aldehyds (207a-c), to give the corresponding 2, 5-diylidiene derivatives (208a-d). Conversion of 2-ylidene-3-phenyl- 4-thiazolidinones into thiophene-2-carboxylate derivatives was attempted. While compounds (203b-f) did not react with isobutyl alcohol, dicyano derivative (203a) was successfully transformed into 3-aminothiophene carboxylate (211a). Refluxing compounds (203d, e) in ethanol in the presence T.E.A as catalyst gave the same product (211b) .This result is significant in determining the geometry of the starting 4-thiazolidinone and in the mechanism of these transformations. On the other hand, compound (203f) on refluxing with ethanol afforded the thiophene-2, 4-dicarboxylate (211c). Treatment of compounds (203b-c) with ammonia afforded the thiophene carboxamide derivatives (211a-b), involving similar mechanism and significance in geometrical determination of the starting 4-thiazolidinones. The condensation reaction of compound (209a) with aromatic aldehydes in presence sodium sulfate gave the azomethine Schiff base derivatives (218a, b). Some of novel thienopyrimidinone (219a-d) have been synthesized in this work by refluxing compound (209a) with some aromatic aldehyde in glacial acetic acid On the other hand diazonium solution of compound (209a) cyclized into thieno triazinone derivative (221) rather than expected compound (222). The 3-amino thiophene- 2-carboxylate (210b) was refluxed with triethylortho formate to produce compound (223).
نسرين أبو غرارة محمد دويئة (2014)

Abstract Five symmetrical Schiff base ligands[four bi-dentate and one tetradentate(L3- L7)] and two un-symmetrical bi-dentate and tri-dentate (L1-L2) ligands with the Nitrogen and oxygen chromophore were isolated inpure form and good yield. The ligands were fully characterized by elemental analyses, melting point, IR, H1- &13C- NMR, and mass spectra.The Schiff bases L1 and L2 were successfully coordinated to Pd(II) and VO2+ ions respectively and these complexes were characterized using elemental analyses, IR and mass spectra. The interesting result by mass spectrum of VO2+ complex of L2 shows parent peak at 524 confirming that the formula of the complex as [VOL2(ac.ac.)2H2O] in which the complex has an octahedral geometry.The symmetrical Schiff bases (L3-L7) were also successfully coordinated to Nickel (II), Copper (II), Lead (II), Cadmium (II), and Mercury (II) ions to form their corresponding complexes. The total twenty five metal (II) XI Schiff base complexes of (L3-L7) were isolated. These complexes were characterized by elemental analyses, melting points, IR, mass spectra technique. 1H &13C-NMR Spectra in DMSO d6 for Pb, Cd, and Hg complexes show the expected number of peaks with deferent chemical shift comparing with the free ligands in the same solvent. The interesting result by mass spectrum of Ni(L7)2 complex compred with of L7 spectra shows parent peak at 977 confirming that the ligand L7 has lost one proton to give the desire complex in square planar geometry.
حميدة أحمد سالم العباني (2015)